ОРТОБАРИЧЕСКИЕ ПЛОТНОСТИ И КРИТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ПЕНТАБРОМИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА
УДК 546.882'141 + 546.883'141
Л. А. НИСЕЛЬСОН, Т. Д. СОКОЛОВА
Данные о плотностях жидких и парообразных пентабромидов ниобия и тантала и их критических параметров в литературе отсутствуют. В настоящей работе приводятся результаты их определения. Методика работы была полностью аналогична примененной в работах [1,2]. Используемые для исследования пентабромиды были приготовлены действием брома на металлы с последующей их очисткой ректификацией. Результаты определения ортобарических плотностей представлены в таблице и графически на рисунке.
Из максимума ортобарических кривых были определены критические температуры (tкр),а по правилу прямолинейного диаметра критические плотности (ρкр) пентабромидов ниобия и тантала. Для NbBr5 было получено: tкр = 736,0º С и ρкр = 1,05 г/см3. Для TaBr5: tкр = 700,0º С и ρкр = 1,26 г/см3. Данные измерения плотности жидких пентабромидов для температурного диапазона от ил до температур, достаточно далеких от критических, были отработаны методом наименьших квадратов и представлены следующими уравнениями:
ρNbBr5 = 3,324 – 2,92⋅10-3⋅Δt + 0,81⋅10-6⋅Δt2, г/см3 от tпл = 255,0º до 441,0º С, где Δt = t – 255,0º.
Средняя квадратная ошибка измерения Δρкв = 0,0044.
ρTaBr5 = 3,718 – 3,70⋅10-3⋅Δt = 2,48⋅10-6⋅Δt2, г/см3
от tпл = 268,4º до 413,0º С, где Δt = t – 268,4º
Средняя квадратная ошибка измерения Δρкв = 0,0025.
Температуры плавления или точнее температуры тройных точек NbBr5 и TaBr5 были определены нами по кривым охлаждения. Для этой цели навески пентабромидов порядка 10—15 г были помещены в ампулы, снабженные тонкостенным карманом для термопары.
Температура измерялась калиброванной хромель-алюмелевой термопарой с помощью потенциометра — P2 / 1. Температурные остановки на кривых охлаждения хорошо выражены, переохлаждение незначительно. Было найдено для NbBr5 tпл = 255° С и для ТаВr5 tпл = 268,4° С. Для пентабромида тантала найденная нами температура плавления хорошо совпадает со значением, приводимым в работе [3]. Согласно этой работы tпл TaBr5 равна 267,0° С. Температуры плавления пентабромидов ниобия и тантала, приводимые в работе [4], ниже определенных нами соответственно на 12,5 и 11,6°.
Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности.
Поступила в редакцию 21 февраля 1964 г.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Л. А. Нисельсон, Т. Д. Соколова. Ж. неорган. химии, 7, 2653 (1962).
- Л. А. Нисельсон, А.И. Пустильник, Т. Д. Соколова. Ж. неорган. химии 9, 1049 (1964).
- E. L. Weseman, N. W. Gregory. J. Amer. Chem. Soc., 71, (1949).
- K. Alexander, F. Fairbrother, J. Chem. Soc. (London), 223 (1949).
