RU

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ХЛОРИДА СКАНДИЯ С О-ФЕНАНТРОЛИНОМ, αα - ДИПИРИДИЛОМ И ƳƳ - ДИПИРИДИЛОМ

7 ноября 2025
Просмотры: 1 541
Нисельсон Лев Александрович
Нисельсон Лев Александрович
Основатель ООО "ЛАНХИТ", профессор, доктор технических наук

Б. Н. ИВАНОВ-ЭМИН, Л. А. ПИСЕЛЬСОН, Л. А. ЛАРИОНОВА

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ХЛОРИДА СКАНДИЯ С О-ФЕНАНТРОЛИНОМ,  αα, - ДИПИРИДИЛОМ И ƳƳ, -ДИПИРИДИЛОМ

     Комплексные соединения скандия с некоторыми аминами описаны сравнительно недавно. Виккери [1] описал гексааминоксалат скандия [Sc(NHз)6]2(C2O4)3, получающийся действием аммиака на гексагидрат оксалата скандия. Петру и Йошт описали продукты взаимодействия безводных хлорида и бромида скандия с пиридином и пиперидином [2]. Чешскими авторами описаны ScCl3⋅2C5H5N, ScBr3⋅3C5H5N, ScCl3⋅4C5H11N и ScBr3⋅4C5H11N, приготовленные действием паров аминов на безводные галогениды скандия. Как показали наши исследования, эти соединения подвергаются гидролитическому разложению при действии воды. Интересно отметить, что хлорид скандия присоединяет только две молекулы пиридина, в то время как бромид присоединяет три молекулы амина, это явление отмечалось нами ранее для соединений галогенидов галлия с пиридином и о-фенатролином [3,4]. Во многих своих соединениях скандий напоминает индий вследствие близких значений ионных радиусов. Комплексные соединения галогенидов индия с о-фенантролином и дипиридилами были описаны Сеттоном [5].

Таблица 1

     Можно было предположить, что скандиевые аналоги этих соединений будут также устойчивы в водном растворе. Синтез соединений хлорида скандия с о-фенантролином, αα'-дипиридилом и ƳƳ,-дипиридилом осуществлялся путем действия спирто-эфирного раствора амина на раствор хлорида скандия в абсолютном этиловом спирте. Выделяющиеся в виде кристаллического белого осадка соединения отфильтровывались и после промывания эфиром высушивались, а затем подвергались анализу. Состав полученных соединений отвечал формулам: ScCl• 3Phn, SeCl3 • 2αα' Dip, SeCl3 • 2ƳƳ' Dip (табл. 1). Соединения относительно хорошо растворимы в воде, растворы обладают кислой реакцией.

Таблица 2/Таблица 3

     В табл. 2 приведены значения рН в растворах различной концентрации. Изучение молекулярной электропроводности показывает, что эти соединения являются четверными электролитами. В табл. 3 представлены значения молекулярной электропроводности при 25° Для первых двух соединений имеет место несколько более быстрое увеличение молекулярной электропроводности с разбавлением. Растворы изучаемых комплексных соединений выделяют осадок хлорида серебра при действии нитрата серебра, что говорит о ионном характере хлора в этих соединениях. Комплексные ионы разлагаются щелочью с образованием осадка гидроокиси скандия, что указывает на относительно малую устойчивость изучаемых комплексов. В твердом состоянии о-фенантролиновый комплекс должен иметь строение:

рисунок

где скандий характеризуется координацмонным числом 6. Для дипирдиловых соединений координационное число принимает значение, равное 4: [Sc2αα'Dip] Cl3

рис.

     рН-метрическое титрование указывает, что начало образования осадка при титровании 0,01 мол растворов комплексов с о-фенантролином и αα'-дипиридилом 0,1 N раствором щелочи происходит в первом случае при рН=5,45, во втором при рН 4,96. Коагуляция происходит для растворов обоих соединений при рН 9 — 9,5. На рисунке представлены кривые титрования.

    

  ВЫВОДЫ

  1. Синтезированы комплексные соединения хлорида скандия с о-фенантролином, αα'-дипиридилом и ƳƳ'-дипиридилом состава ScCl3⋅3Phn, ScCl3⋅2αα' Dip, ScCl3⋅2 ƳƳ' Dip.
  2. Исследование молекулярной электропроводности указывает, что все изученные соединения являются четверными электролитами и диссоциируют по схеме: [Sc⋅3Phn]Cl3 → [Sc⋅3Phn]3++Cl
  3. Определены значения рН растворов изучаемых комплексов при различных концентрациях.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

  1. R. C. Vickery. J. Chem. Soc. (London), 255 (1955).
  2. F. Petru, F.Jost. Chem. Listy, 52 (82), 1645 (1958).
  3. Б. Н. Иванов-Эмин, Я. И. Рабовик. Ж. неорг. химии, 4, 2228 (1959).
  4. Б. Н. Иванов-Эмин, Л. А. Нисельсон, Я. И. Рабовик, Л. Е. Ларионова, Ж. неорг. химии, 6 (1961).
  5. 5. G. J. Salton. Austral. Chem. Inst. J. Proc., 16, 115 (1949).
Поиск
Введите название соединения или его ID
Этот сайт использует файлы cookie. Продолжая просматривать этот веб-сайт, вы соглашаетесь на использование файлов cookie.